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1、重铬酸盐回流法 测定原理：在硫酸酸性介质中，以重铬酸钾为氧化剂，硫酸银为催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，消解反应液硫酸酸度为9mol/L，148℃±2℃的沸点温度为消解温度，加热使消解反应液沸腾。以水冷却回流加热反应2h，消解液自然冷却后，以试亚铁灵为指示剂，以硫酸亚铁铵溶液滴定剩余的重铬酸钾，根据硫酸亚铁按溶液的消耗量计算水样的CODcr值。 优缺点：国标方法，结果准确，但回流装置占的实验空间大，耗时长，水、电消耗较大，试剂用量大，操作不便，难以大批量快速测定。 2、高锰酸钾法 测定原理：以高锰酸钾作氧化剂测定COD，所测出来的COD称为高锰酸盐指数（CODmn）。水样加入硫酸呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应30min。剩余的高锰酸钾加入过量草酸钠溶液还原，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数。 优缺点：实验过程中产生的污染比国标方法小，但是酸性高锰酸钾法氧化性较低，氧化不完全，所以测得高锰酸盐指数比重铬酸盐指数低，通常与国标方法测定结果相差3-8倍。因此，CODcr主要针对还原性污染物相对含量较高的废水，而CODmn主要针对污染物相对较低的河流水和地表水。 3、快速消解分光光度法 测定原理：这种方法的原理与国标方法相似，通过提高消解反应体系中氧化剂浓度、增加硫酸酸度、提高反应温度、增加助催化剂等条件来提高反应速度，消解体系硫酸酸度由9.0mg/L提高到10.2mg/L，反应温度由150℃提高到165℃，消解时间由2h减少到10min～15min，采用密封管作为消解管，取小计量的水样和试剂于密封管中进行消解，试液中还原性物质与重铬酸钾反应，生成三价铬离子，三价铬离子对波长为600nm的光有特点吸收，其吸光度与三价铬离子浓度的关系服从郎伯-比尔定律。三价铬离子与试液中还原性物质的量有关，因而通过测定三价铬的吸光度可以间接测出试液的COD值。 优缺点：占用空间小，能耗小，试剂用量小，废液减到最小程度，操作简便，安全稳定，准确可靠，适宜大批量测定，但测定值比国标方法偏低。 4、紫外分光光度法 测定原理：在254nm处光直接透过试样的吸收系数与化学需氧量或高锰酸盐指数具有相关性。 优缺点：无需试剂，无需消解，没有废液，操作简便，适宜大批量测定，但是紫外法主要针对污染物相对较低的清洁水，而且干扰因素较多。
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